Залежність швидкості реакції від температури та від наявності каталізатора
3. Каталіз
Ефективним способом упливу на швидкість перебігу реакцій є використання каталізаторів.
• Каталізатор – речовина, що бере участь у реакції та змінює її швидкість, але сама в реакції не витрачається.
Процес зміни швидкості хімічної реакції під дією каталізаторів називається каталізом, а реакції, що відбуваються за участю каталізатора, – каталітичними. Наприклад, розклад гідроген пероксиду прискорюється манган(IV) оксидом (мал.1).
![]() |
Мал. 1. Розкладання гідроген пероксиду під дією манган(ІV) оксиду. |
У хімічних рівняннях каталізатор не вказують ані в реагентах, ані в продуктах реакції, а записують його над знаком рівності, наприклад:
Розрізняють гетерогенний і гомогенний каталіз.
При гомогенному каталізі каталізатор і реагенти утворюють одну фазу.
Механізм гомогенного каталізу пояснюється теорією проміжних сполук. А саме, якщо повільну реакцію А + В = АВ, що характеризується великою енергією активації, провести в присутності каталізатора К, то він вступає у взаємодію з однією з вихідних речовин, утворюючи нетривку проміжну сполуку:
А + К = АК.
Реакція протікає швидко, тому що енергія активації цього процесу мала. Потім проміжна сполука АК взаємодіє з іншим реагентом або розкладається, при цьому каталізатор вивільняється у початковому стані:
АК + В = АВ + К.
Енергія активації цього процесу також мала, а тому реакція протікає з достатньою швидкістю. Ці процеси можна проілюструвати графіком (мал. 2)
|
Мал. 2. Порівняння енергетичних діаграм реакції без застосування каталізатора і реакції за участю каталізатора |
Прикладом гомогенного каталізу можуть служити реакції в озоновому шарі Землі, які описав Пауль Крутцен - голландський хімік, лауреат Нобелівської премії. Озон - це відносно нестабільна молекула, що розкладається з утворенням кисню:
2О3 = 3О2.
Швидкість цієї реакції збільшується під дією нітроген(ІІ) оксиду, який діє як каталізатор за наступним механізмом:
O2(г.) = 2O(г.);
NO(г.) + O3(г.) = NO2(г.) + O2(г.); (1)
NO2(г.) + O(г.) = NO(г.) + O2(г.). (2)
Оскільки в цьому випадку каталізатор на проміжних стадіях є реагентом у гомогенних реакціях, то швидкість реакцій в гомогенному каталізі залежить від концентрації каталізатора.
При гетерогенному каталізі каталізатор і реагенти знаходяться в різних фазах.
Найчастіше каталізатор твердий, а реагенти знаходяться в газовій або рідкій фазі. У цьому випадку реакція відбувається на поверхні твердого каталізатора.
Прикладом гетерогенного каталізу є, окиснення сульфур(ІV) оксиду до сульфур(VІ) оксиду на каталізаторі ванадій(V) оксиді. Під час цього процесу відбуваються наступні реакції
SO2(г.) + V2O5(тв.) = SO2(г.) + V2O4(тв.); (3)
V2O4(тв.) + 1/2О2(г.) = V2O5(тв.). (4)
Таким чином ванадій(V) оксид є реагентом реакції (3) і продуктом - реакції (4). Обидві реакції є гетерогенними, тому швидкість реакцій в гетерогенному каталізі залежить від площі поверхні каталізатора.
Для збільшення площі поверхні каталізаторів їх виготовляють у вигляді гранул (мал. 3а), наносять на пористі керамічні та металеві підложки (мал.3б) або скловолокнисті матеріали (мал.3в).
|
|
|
а |
б |
в |
Мал. 3. Зовнішній вигляд промислових каталізаторів:
а) гранульовані каталізатори; б) каталізатори на спінених керамічних і металевих носіях; в) каталізатори на скловолокнистих носіях